由黎芷珊主持的无线节目《最佳女主角》，邀得十多位重量级电影女主角亮相，包括：刘嘉玲、刘晓庆、郑秀文、毛舜筠、袁咏仪、陈慧琳、杨千嬅、赵薇、吴家丽、叶童、叶玉卿、罗兰、李心洁、杨采妮及梁咏琪等，与节目主持黎芷珊分享从演心路历程及鲜为人知的秘密。节目共三十五集，九月三十日起逢星期一至五晚上十时三十分于翡翠台及高清翡翠台同步播映。
第三至五集邀得乐坛天后、曾缔造出五年创下一亿七千万总票房佳绩的郑秀文担任嘉宾。
郑秀文在2000年遇上伯乐杜琪峰，创造了电影票房佳绩。郑秀文感激杜琪峰发现到她的特质──冒失、傻气，觉得自己其实就是电影《孤男寡女》中的Kinki，因为她每次去到酒店都会将所有衣物拿出来洗，亦很喜欢洗碗，就像戏内的Kinki一样不停“抹嘢”、“洗嘢”!
郑秀文承认以前的脾气很大，因为她对自己的要求很高，做不到自己的要求就将脾气迁怒于身边的人。郑秀文：“如果你问我是否一个很难顶的人?我绝对承认我以前是一个好难顶的人，难顶到不得了!”她对于“Smelly Four”这个“花名”，以前会直接承认自己就是这样，可以说是很自大。但经历过成功与不成功，发现世界原来很大，反问自己被人称为“郑四万”是否比“Smelly Four”好呢?
在2005年拍摄电影《长恨歌》后，郑秀文患上抑郁症，体重甚至达到130多磅。她表示抑郁症 全与电影无关，因为拍摄《长恨歌》前已累积很多负面情绪。郑秀文提及那时每一天入厂也感到很辛苦，又要隐瞒导演关锦鹏甚至所有人，所以每天回到酒店，只懂得用被褥包裹著自己。郑秀文觉得自己阻碍了拍摄进度，所以唯一可以做就是自动减片酬。
黎芷珊问及郑秀文那时与许志安分手的原因，她觉得可能是因为已经拍拖十年，关系走到一个樽颈位，“又未结婚，又好似不会结婚，不如就分开!”那时又以事业为重，“挡住我的就通通走!”黎芷珊再问及二人复合的原因是否因为她写了一封公开信，让许志安知道她的心意而“够胆”追她?她觉得最主要是因为“Timing”，而二人都“够胆”开始这段恋情。问及何时结婚，郑秀文笑说：“没有一个时间的约朿，但我觉得绝对有这一个可行性。不过，结婚时就不会通知大家，结婚之后再公开吧!”TUNGSTAR/文并图
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